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Termodinâmica
Processo de convecção.
Glossário de termodinâmica
Ramos Clássica Estatística Química
Leis Zero Primeira Segunda Terceira
Sistema termodinâmico Sistema termodinâmico Estado Equação de estado Gás ideal Gás real Estados físicos da matéria Equilíbrio Volume de controle Transformações Transformação termodinâmica Isobárica Isocórica Isotérmica Adiabática Isentrópica Isentálpica Politrópica Expansão livre Reversibilidade Irreversibilidade Ciclos Ciclo termodinâmico Máquinas térmicas Ciclo de refrigeração Eficiência termodinâmica
Grandezas físicas Funções de estado Nota: Variáveis conjugadas em itálico Propriedades extensivas e intensivas Calor Calor específico Condutividade térmica Densidade Energia Entropia Fluxo Potência Potencial químico Pressão Temperatura Título Trabalho Vazão Volume
Propriedades Capacidade térmica específica  c={displaystyle c=} T{displaystyle T} ∂S{displaystyle partial S} N{displaystyle N} ∂T{displaystyle partial T} Compressibilidade  β=−{displaystyle beta =-} 1{displaystyle 1} ∂V{displaystyle partial V} V{displaystyle V} ∂p{displaystyle partial p} Dilatação térmica  α={displaystyle alpha =} 1{displaystyle 1} ∂V{displaystyle partial V} V{displaystyle V} ∂T{displaystyle partial T}
Equações termodinâmicas Teorema de Carnot Lei dos gases ideais Relações de Maxwell Teorema da equipartição Teorema do virial Lei de Henry Lei de Boyle-Mariotte Equação de Van der Waals Raio de Van der Waals Lei de Charles
Potencial termodinâmico Potencial termodinâmico Energia livre Energia interna U(S,V){displaystyle U(S,V)} Entalpia H(S,p)=U+pV{displaystyle H(S,p)=U+pV} Energia livre de Helmholtz A(T,V)=U−TS{displaystyle A(T,V)=U-TS} Energia livre de Gibbs G(T,p)=H−TS{displaystyle G(T,p)=H-TS}
História Cultura História Geral Leis dos gases Filosofia Demônio de Maxwell Teorias Teoria calórica Teoria do calor Vis viva ("força viva") Equivalente mecânico do calor Potência motriz
Cientistas Bernoulli Boltzmann Carnot Clapeyron Clausius Carathéodory Duhem Gibbs von Helmholtz Joule Maxwell von Mayer Onsager Rankine Smeaton Stahl Thompson Thomson van der Waals Waterston
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A primeira lei da termodinâmica é uma versão da lei de conservação da energia. Também conhecido como Princípio de Joule, este postulado admite que diversas formas de trabalho podem ser convertidas umas nas outras, elucidando que a energia total transferida para um sistema é igual à variação de sua energia interna, ou seja, em todo processo natural, a energia do universo se conserva sendo que a energia do sistema quando isolado é constante. Observa-se também a equivalência entre trabalho e calor, onde constatou-se que a variação Q - W é a mesma para todos os processos termodinâmicos.

Descrição |

Termodinâmica é o ramo da física que estuda as leis que regem as relações entre trabalho, calor e energia térmica, geralmente tratada como a energia interna dos sistemas. A termodinâmica está preocupada com a modelagem matemática do mundo real, sendo que os conceitos centrais neste estudo servem para caracterizar um sistema termodinamicamente em equilíbrio, sendo que Pressão, Temperatura e Volume são variáveis mensuráveis macroscopicamente e determinam o estado de equilíbrio termodinâmico.

A primeira declaração explícita da primeira lei da termodinâmica, dada por Rudolf Clausius em 1850, refere-se a processos termodinâmicos cíclicos.
Sempre que o trabalho for produzido pelo órgão gerador de calor, certa quantidade desta energia é consumida, que é proporcional ao trabalho realizado; por outro lado, por o gasto de uma quantidade igual de trabalho a mesma quantidade de calor é produzida.

Clausius descreveu a primeira lei de outra forma, referindo-se a existência de uma função do estado do sistema chamada energia interna (U), expressa em termos de uma equação diferencial para os estados de um processo termodinâmico. Esta equação pode ser traduzida em palavras como se segue:

"Em um processo termodinâmico fechado, a alteração da energia interna do sistema é igual à diferença entre a alteração do calor acumulado pelo sistema e da alteração do trabalho realizado".

A energia interna é a soma das energias cinética e potencial de todas as partículas que constituem este sistema. Por esta razão, é considerada uma propriedade do sistema, depende somente do estado inicial e estado final do processo. Ainda, quanto maior a taxa de calor que está sendo transferida a determinado sistema, maior será sua energia interna. Assim, temos:

Q>0{displaystyle Q>0}, quando o sistema recebe calor

Q<0{displaystyle Q<0}, quando o sistema perde calor

Desta forma, quanto maior a energia interna de um sistema, maior será seu potencial para a realização de trabalho, sendo que convenciona-se que W>0, quando o sistema se expande e perde energia para o meio externo e W<0, quando o sistema se contrai e recebe energia do meio externo.

Termodinamicamente, se o estado de um sistema muda, então ele está passando por um processo. A sucessão de estados através da qual passa o sistema define o caminho do processo. Se, no final do processo, as propriedades tiverem regressado aos seus valores iniciais, o sistema foi submetido a um processo cíclico. A equação que descreve a relação entre a pressão, volume e temperatura é dada por:

PV=nRT{displaystyle PV=nRT}

onde: n{displaystyle n} é o número de mols e R{displaystyle R} é a constante universal dos gases, R = 8,31 J/mol.K

Formulação matemática |

Mudanças no estado de um sistema são produzidas pela interação com o ambiente através de calor e trabalho. A Lei zero da termodinâmica define temperatura, enquanto a Primeira Lei define a função de estado Energia Interna. Podemos simplificar dizendo que existe uma função U{displaystyle U} (energia interna) cuja variação durante uma transformação depende unicamente de dois estados, o inicial e o final. Num sistema fechado a indicação desta variação é dada como:

ΔU= Q− W{displaystyle {boldsymbol {Delta U}}={boldsymbol { Q}}-{boldsymbol { W}}}

Na equação acima, convencionou-se Q positivo quando é acrescida energia ao sistema e negativo quando retirada; do mesmo modo, a energia interna diminui se for cedida energia para a vizinhança sob a forma de trabalho W, ou seja, se o sistema realizar trabalho.

• Para o cálculo de trabalho (W):

dW=F.dx{displaystyle dW=F.dx}

onde, F = pressão (p) . área (A)

dW=(p.A)dx{displaystyle dW=(p.A)dx}

dW=p.(Adx){displaystyle dW=p.(Adx)}

dW=p.dV{displaystyle dW=p.dV}

onde p é a pressão e dV, volume na forma infinitesimal.

Pelo cálculo da integral,

W{displaystyle W} = ∫ViVfpdV{displaystyle int _{Vi}^{Vf}p,dV}

Para o cálculo do calor (Q):

Q=m.c.(Tf−Ti){displaystyle Q=m.c.(T_{f}-T_{i})}

onde, c é o calor específico, m é a massa e T temperatura

Quando a mudança de estado físico, temos:

Q=m.L{displaystyle Q=m.L}

onde, m é massa e L é calor de transformação (específico a cada substância)

Podemos transferir energia para dentro ou para fora do sistema, seja sob forma de calor ou pela forma de trabalho. Suponhamos que o sistema esteja em um estado inicial i e realiza trabalho, expandindo-se. Este trabalho mecânico diminui a energia interna do sistema, então:

ΔU{displaystyle Delta U} = −W{displaystyle -W}

Podemos também variar o estado do sistema colocando-o em contato térmico com outro sistema cuja temperatura esteja diferente. Assim, há certa quantidade de energia em trânsito, que se desloca do sistema de maior valor Q para o menor, fazendo com que haja um aumento da energia interna do sistema inicialmente com menor quantidade de energia. Assim,

ΔU{displaystyle Delta U} = Q{displaystyle Q}

Casos especiais |

Representação do ciclo de Stirling. Diagrama de pressão do gás em função de seu volume

• Processos adiabáticos: Processo em que não há troca de calor com o meio externo, Q=0{displaystyle Q=0}. A variação da energia interna se deve ao trabalho pelo sistema. Exemplo: desodorante aerossol e champagne.


• Processos a volume constante: Também chamado processo isocórico, o sistema não realiza trabalho, W = 0. A variação da energia interna depende da diferença de temperatura.


• Processos cíclicos: A energia interna não varia porque obtém volume, pressão e temperatura iguais no estado inicial e final. O trabalho será negativo e corresponde à área dentro da figura. Por convenção: +W quando se desloca no sentido horário e -W quando desloca-se no sentido anti-horário.


• Expansões livres: A temperatura não varia (transformação isotérmica). Ocorre uma ocupação de um espaço antes no vácuo, então trabalho e calor iguais à zero.

No segmentos AB¯{displaystyle {overline {AB}}} e CD¯{displaystyle {overline {CD}}} são processos isotérmicos (temperatura T{displaystyle T} constante). Já os segmentos BC¯{displaystyle {overline {BC}}} e DA¯{displaystyle {overline {DA}}} são processos isovolumétricos (volume V{displaystyle V} constante), sendo que a energia interna do sistema varia somente pela troca de calor com as vizinhanças do sistema

Em resumo

Adiabático	Q=0{displaystyle Q=0} , ΔU{displaystyle Delta U} = - W{displaystyle W}
V constante	W=0{displaystyle W=0} , ΔU{displaystyle Delta U} = Q{displaystyle Q}
Cíclicos	ΔU=0{displaystyle Delta U=0} , Q=W{displaystyle Q=W}
Expansões livres	Q=W=0{displaystyle Q=W=0}, ΔU=0{displaystyle Delta U=0}

História |

A primeira lei da termodinâmica para sistemas fechados foi originalmente comprovada pela observação empírica; no entanto, é hoje considerado como a definição de calor através da lei da conservação da energia e da definição de trabalho em termos de mudanças nos parâmetros externos de um sistema. A descoberta original da lei foi gradual ao longo de um período de talvez meio século ou mais.

Em meados do século XIX, um dos assuntos mais intrigantes aos cientistas da época era a transformação de calor em movimento através das máquinas térmicas. Neste período, ocorria a Revolução Industrial na Inglaterra e as máquinas térmicas a vapor foram as grandes responsáveis por parte do seu sucesso. O princípio dessas máquinas era bastante simples: aquecendo um gás ele se expandia. Em 1763, o escocês James Watt percebeu que havia um grande desperdício de vapor, que custava dinheiro e diminuía os lucros das indústrias. Entretanto, acredita-se que a primeira máquina térmica seja datada de 50 d.C e desenvolvida por Héron de Alexandria. Héron, descobriu que o ar se expandia quando aquecido, e assim, poderia utilizá-lo para produzir força mecânica. O grande Leonardo da Vinci também usou o vapor d'água para produzir movimentos.

Preocupado em aperfeiçoar as máquinas térmicas, o cientista francês Sadi Carnot (1796-1832), desenvolveu, em 1824, a teoria que explicava o rendimento de uma máquina, ou seja, quanto de calor a máquina transformava em trabalho. Ele então desenvolveu um modelo teórico para as máquinas térmicas e descobriu qual deveria ser a maneira mais eficiente de transformar calor em movimento. A esse modelo teórico, deu-se o nome de Máquina de Carnot.

O estabelecimento do princípio da conservação de energia também ocorreu no século XIX, em estudos da termodinâmica. Nessa época, já se sabia que o calor poderia ser gerado pelo atrito (energia mecânica), eletricidade e reações químicas. Por volta de 1840, o físico inglês Joule(1818-1889) em seus estudos, procurou quantificar a energia mecânica necessária que equivalesse a uma caloria. Em sua homenagem, atribuiu-se o seu nome à unidade de energia, Joule [J]. 1cal = 4,186J.

Em 1848,o engenheiro, físico e matemático William Thomson, também conhecido como Lorde Kelvin, publicou um artigo fundamentado na teoria de Carnot. Nele, buscou a equivalência entre a escala dos gases ideais e a escala termodinâmica, desenvolvendo uma escala cujas referências eram os pontos fixos: zero absoluto (0) e a temperatura do gelo fundente (273,15). Essa escala é utilizada até hoje e, em sua homenagem, sua unidade no SI é Kelvin [K].

Baseados nos trabalhos de Joule e um outro cientista, denominado Mayer, Rudolf Clausius e Lorde Kelvin, em 1850, desenvolveram a Primeira e a Segunda Lei da Termodinâmica. Isso, mudaria completamente a compreensão do calor como forma de energia e ampliou o campo de atuação da termodinâmica.^[1][2]

Referências

Bibliografia |

• Lee, John F.; Sears, Francis W.. Termodinâmica. ed SEDEGRA, 1969


• Pauli, Wolfgang. Thermodynamics and the kinetic theory of gases. Vol. 3. Cambrige


• Clausius, R. (1850) «Über die bewegende Kraft der Wärme» Annalen der Physik und Chemie. Vol. 79. pp. 368–397, 500-524.


• Thomson, W. (Lord Kelvin) (1851) «On the Dynamical Theory of Heat, with Numerical Results Deduced from Mr Joule’s Equivalent of a Thermal Unit, and M. Regnault’s Observations on Steam» Transactions of the Royal Sociey of Edinburgh. Vol. 20. pp. 261–268, 289-298.


• Halliday, David; Walker, Jearl; Resnick, Robert. Fundamentos de Física: Gravitação, Ondas e Termodinâmica. Vol. 2. ed. LTC. 7ªed., 2003.


• Atkins, J. de Paula. Físico-Química, LTC Editora. 7ªed, 2003.


• Passos, Júlio César. Os experimentos de Joule e a primeira lei da termodinâmica. Revista Brasileira de Ensino de Física. vol.31 no.3. São Paulo. edição jul./set, 2009.


• Ferreira, G.F. Leal. Uma definição natural de energia cinética e potencial em termodinâmica. Revista Brasileira de Ensino de Física. v.29 n.1. São Paulo, 2007.

Ligações externas |

• Primeira lei explicada


• A 1ª Lei da Termodinâmica


• Primeira Lei da Termodinâmica - Ciclo de Otto


• Leis da Termodinâmica

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